O teorema de Ehrenfest, nomeado a partir de Paul Ehrenfest, físico e matemático austríaco, relaciona a derivada do tempo do valor esperado para um operador na mecânica quântica para o comutador deste operador com o hamiltoniano do sistema. Isto é:
![{\displaystyle {\frac {d}{dt}}\langle A\rangle ={\frac {1}{i\hbar }}\langle [A,H]\rangle +\left\langle {\frac {\partial A}{\partial t}}\right\rangle }](./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/4b5f67643fee01a0f8dd8e23091b062a2cb574f3.svg)
onde A é algum operador da mecânica quântica e
é seu valor esperado.
O Teorema de Ehrenfest é obviamente a Representação de Heisenberg da mecânica quântica, onde isto é apenas o valor esperado do momento da Equação de Heisenberg.
O teorema também é altamente relacionado com o Teorema de Liouville da mecânica hamiltoniana, que envolve os Parênteses de Poisson ao invés do comutador.
Derivação
Suponha que o sistema seja apresentado em um estado quântico
. Se nós quisermos saber a derivada do tempo instantânea do valor esperado de A, que é, por definição:


onde nós temos integrando por todo espaço. Se nós aplicarmos a Equação de Schrödinger, encontraremos isto:

e isto:

Perceba que
porque o Hamiltoniano é um operador autoadjunto. Colocando isto na equação acima nós obteremos:
![{\displaystyle {\frac {d}{dt}}\langle A\rangle ={\frac {1}{i\hbar }}\int \Phi ^{*}(AH-HA)\Phi ~dx^{3}+\left\langle {\frac {\partial A}{\partial t}}\right\rangle ={\frac {1}{i\hbar }}\langle [A,H]\rangle +\left\langle {\frac {\partial A}{\partial t}}\right\rangle .}](./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/9ae406dfd41742a9746bc51256667453ef508307.svg)
Diversas vezes (mas não sempre) o operador A é independente do tempo, então sua derivada será zero e nós poderemos ignorar o último termo da equação.
Exemplo geral
Pelo exemplo mais geral possível de uma partícula de grande massa se movendo em um vetor potencial, o Hamiltoniano é simplesmente:
onde
é simplesmente a localização da partícula. Suponha que nós quiséssemos saber a mudança instantânea do momento
. Utilizando o teorema de Ehrenfest, teremos:
![{\displaystyle {\frac {d}{dt}}\langle p\rangle ={\frac {1}{i\hbar }}\langle [p,H]\rangle +\left\langle {\frac {\partial p}{\partial t}}\right\rangle ={\frac {1}{i\hbar }}\langle [p,V(x,t)]\rangle }](./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/50f5a8e13e636d093822b1014d6524e12c506c31.svg)
já que o operador
comuta com ele mesmo e não obtém dependência com o tempo. Expandindo o lado direito da equação, substituindo p por
, nós obteremos:

Após adicionar a regra do produto ao segundo termo, teremos:



mas nós reconheceremos isto como a segunda lei de Newton.
Similarmente nós poderemos obter a mudança de posição instantânea do valor esperado.
![{\displaystyle {\frac {d}{dt}}\langle x\rangle ={\frac {1}{i\hbar }}\langle [x,H]\rangle +\left\langle {\frac {\partial x}{\partial t}}\right\rangle =}](./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/8515dbd77ea1cfebfabe8f1cdd128ff90ec3d8a4.svg)
![{\displaystyle ={\frac {1}{i\hbar }}\langle [x,{\frac {p^{2}}{2m}}+V(x,t)]\rangle +0={\frac {1}{i\hbar }}\langle [x,{\frac {p^{2}}{2m}}]\rangle =}](./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/69fd5fee003e095228e7117213e208c2a002d93c.svg)
![{\displaystyle ={\frac {1}{i\hbar }}\langle [x,{\frac {p^{2}}{2m}}+V(x,t)]\rangle ={\frac {1}{i\hbar 2m}}\langle [x,p]{\frac {d}{dp}}p^{2}\rangle =}](./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/ae860f420bccb970bd711d710a5854dd76d7a911.svg)

Este resultado é novamente em acordo com a equação clássica.